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Wittig反应
Bissing,ibid.30,1296(1965).参见:Wittig-Horner反应
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Hunsdiecker反应
干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳,生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃:X=Br,Cl,I反应机理:反应实例:参考文献:[1]C.Hunsdiecker,H.HunsdieckerandE.Vogt,U.S.pat.2,176,181(1939)[2]H.HunsdieckerandCHunsdiecker,Ber.75,291(1942)[3]A.Borodine,Ann.119
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Meerwein-Ponndorf反应
醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热,还原成相应的醇,而异丙醇则氧化为丙酮,将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来,使反应朝产物方向进行。这个反应相当于Oppenauer氧化的逆向反应。
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Wagner-Meerwein重排
当醇羟基的b-碳原子是个仲碳原子(二级碳原子)或叔碳原子(三级碳原子)时,在酸催化脱水反应中,常常会发生重排反应,得到重排产物:反应机理:反应实例:参考文献:[1]G.Wagner,J.Russ.Phys.Chem.Soc.31,690(1899)[2]H.Meerwein,Ann.405,129(1914)[3]H.Meerweinetal.,Amid417,255(1918);Ber.53,1815(1920);
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Koble-Schmitt反应
反应实例:参考文献:[1]H.Kolbe,Ann.113,125(1860)[2]R.Schmitt,J.Prakt.Chem.[2]31,397(1885)[3]H.Kolbe,J.Prakt.Chem.[2]10,89(1874);11,24(1875)[4]R.Schmitt,Ber.20,2702(1887)[5]S.Marasse,Ger.pats.73,279;
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Robinson缩环反应
含活泼亚甲基的环酮与a,b-不饱和羰基化合物在碱存在下反应,形成一个二并六员环的环系:反应机理:本反应分为两步,第一步是Micheal加成反应,第二步是羟醛缩合反应。
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Favorskii重排
a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:此法可用于合成张力较大的四员环。反应机理:反应实例:参考文献:[1]A.E.Favorskii,J.Ptakt.Chem.,[2]88,658(1913)[2]A.E.FavorskiiandV.N.Bozhovskii,J.Russ.Phys.Chem.Soc.,46,1097(1914)[3]C.A.9,1900(1915);
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Reformatsky反应
醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。反应机理:首先是a-卤代酸酯和锌反应生成中间体有机锌试剂,然后有机锌试剂与醛酮的羰基进行加成,再水解:反应实例:参考文献:[1]S.Reformatskii,Ber.,1887,20,1210;
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Stephen还原
腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原,水解生成醛:反应实例:参考文献:[1]H.Stephen,J.Chem.Soc.,127,1874(1925)[2]Williams,J.Amer.Chem.Soc.,61,2248(1939)[3]Ferguson,Chem.Revs.38,243(1946)[4]MosettiginOrganicReactionsvol.8,246(1954)[5]BayerinHouben-Weyl
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Gomberg-Bachmann反应
芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物:反应机理:反应实例:参考文献:[1]M.Gomberg,W.E.Bachmann,J.Amer.Chem.Soc.,46,2339(1924)[2]Hey,Waters,Chem.Revs.21,178(1937)[3]J.Elks,J.W.Haworth,andD.H.Hey,J.Chem.Soc.,1940,1284[4]Bachmann,HoffmanninOrganicReactions,Vol.2
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Friedel-Crafts酰基化反应
芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:这是制备芳香酮类最重要的方法之一,在酰基化中不发生烃基的重排。
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Sommelet-Hauser反应
苯甲基季铵盐用氨基钠(或氨基钾)处理时得到苯甲基三级胺:苯甲基硫Yilide重排生成(2-甲基苯基)-二甲硫醚:反应机理:一般认为反应先是发生[2,3]s迁移,然后互变异构得到重排产物:反应实例:参考文献:[1]M.Sommelet,Compt.Rend.205,56(1937)[2]W.Wittig,R.MangoldandG.Felletschin,Ann.560
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Michael加成反应
一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成,称为Micheal加成:反应机理:反应实例:参考文献:[1]D.Vorl?1963,28,339.[8]N.C.RossandR.Levine,J.Org.Chem.,1964,29,2341.
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Sandmeyer反应
重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理,得到氯代或溴代芳烃:这个反应也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反应)。
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Eschweiler-Clarke反应
在过量甲酸存在下,一级胺或二级胺与甲醛反应,得到甲基化后的三级胺:甲醛在这里作为一个甲基化试剂。31,3099(1966).
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Gattermann反应
重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer反应)作催化剂,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:本法优点是操作比较简单,反应可在较低温度下进行,缺点是其产率一般较Sandmeyer反应低。
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Demjanov重排
环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应,生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:这是一个重排反应,在合成上意义不大,但可以了解环发生的一些重排反应。反应机理:反应实例:1-氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反应,详见Tiffeneau-Demjanov重排。
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Baeyer-Villiger氧化
反应机理反应实例参考文献[1]S.L.Friess,RexPinsonJr.,J.Amer.Chem.Soc.,1952,74,1302.[2]S.L.Friess,J.Amer.Chem.Soc.,1949,71,2571.[3]C.H.Hassall,Org.Reactions,1957,9,73-106.[4]S.L.Friess,P.E.Frankenburg,J.Amer.Chem.Soc.,1952,74,2679.[5]J.Meinwald,J.J.Tufariello,J.J.Hurst,J.Org.Chem.,1964,29,2914.