Birch还原

1 拼音

Birch huán yuán

芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原为非共轭的1,4-环己二烯化合物。

2 反应机理

首先是钠和液氨作用生成溶剂化电子，然后苯环得到一个电子生成自由基负离子（Ⅰ），这时苯环的π电子体系中有7个电子，加到苯环上的那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轭体系，（Ⅰ）表示的是其部分共振式。（Ⅰ）不稳定而被质子化，随机从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯基自由基（Ⅱ）。（Ⅱ）再取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子（Ⅲ），（Ⅲ）是一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯。

环己二烯负离子（Ⅲ）在共轭链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子上质子化快，原因尚不清楚。

3 反应实例

取代的苯也能发生还原，并且通常得到单一的还原产物。例如：

4 参考文献

[1]  A. J. Birch, Quart. Rev.（London）, 1950, 4, 69－93.

[2]  A. J. Birch, H. Smith, Quart. Rev.（London）, 1958, 12, 17－33.

[3]  A. J. Birch, Subba Rao, Adv. Org. Chem., 1972, 8, 165.

[4]  A. J. Birch, D. Nasipuri, Tetrahedron, 1959, 6, 148.

[5]  R. A. Benkeser, M. L. Burrous et al., J. Org. Chem., 1963, 28, 1094.

[6]  H. Kwart, R. A. Conley, J. Org. Chem., 1973, 38, 2011.